Секция 1 Аналитическая химия - страница 8


^ ЦИКЛИЧЕСКОЕ ИНЖЕКЦИОННОЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В АЭРОЗОЛЯХ ВОЗДУХА


Фульмес К.С.,1 Булатов А.В.2


1Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Аспирант 2г.

kristina-fulmes@mail.ru

2Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Москвин Л.Н.


В экологическом мониторинге атмосферного воздуха к частным задачам относятся задачи определения экотоксикантов в воздухе рабочей зоны предприятий, как первичному источнику загрязняющих веществ. Современное гальваническое производство занимает одно из лидирующих мест среди загрязнителей воздуха рабочей зоны. Экологические проблемы в этой отрасли промышленности привлекают к себе большое внимание из-за значительного загрязнения производственной среды ионами тяжелых металлов. В связи с этим одним из приоритетных направлений контроля качества воздуха рабочей зоны гальванического производства, являются показатели содержания тяжелых металлов. К частным задачам относиться анализ воздуха на содержание никеля и меди в дисперсной фазе аэрозолей поскольку металлопокрытие предметов электролитами этих элементов характеризируется значительным спросом.

Учитывая, что определение никеля и меди в воздухе рабочей зоны гальванических производств, относится к числу часто повторяемых массовых анализов дополнительным требованием к методике, которая бы отвечала современным требованиям к экоаналитическому контролю, является экспрессность и возможность автоматизации аналитических процедур. Исходя из этого, настоящая работа посвящена выбору оптимальных условий пробоотбора при контроле элементного состава дисперсной фазы аэрозолей конденсационного типа и адаптации методик фотометрического определения никеля и меди к условиям циклического инжекционного анализа (ЦИА) с целью автоматизации этих методик [1].

Разработаны автоматизированные методики определения никеля и меди в аэрозолях воздуха, предполагающие адгезионное выделение аэрозолей на колонках со стекловолокном в режиме on-site, с последующим фотометрическим определением никеля по реакции с диметилглиоксимомв и меди по реакции с пикрамином-эпсилон. Предел обнаружения никеля 0,5 мкг/м3 при объеме пробы воздуха 30 л. Время отбора пробы на адгезионную колонку – 15 мин, время анализа концентрата – 10 мин. Предел обнаружения меди 0,3 мг/м3 при объеме пробы воздуха 30 л. Время отбора пробы на адгезионную колонку – 15 мин, время анализа концентрата – 5 мин.


Литература:

[1] A.V. Bulatov, A.L. Moskvin, L.N. Moskvin, A.V. Mozhuhin. Flow Injection Anal. 27, 13. (2010)

^ КАПИЛЛЯРНЫЕ КОЛОНКИ НА ОСНОВЕ ИМИДАЗОЛИЕВЫХ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИ И ГХ/МС


Шашков М.В.


Институт Катилиза им. Борескова СО РАН,

Новосибирск, Россия.

Аспирант 1г.

misha_chem@ngs.ru

Научный руководитель: Сидельников В.Н.


Метод газовой хроматографии занимает сегодня важное место в аналитической химии, широко применяется как в серийном химическом анализе, так и в научных исследованиях. Вместе с тем, газовая хроматография, как метод анализа имеет ряд ограничений. Одним из таких ограничений является верхний температурный предел работы, который связан с тем, что при высоких температурах неподвижная жидкая фаза (НЖФ) нестабильна и подвергается деструкции. При использовании метода ГХ/МС данная проблема становится еще более явной, так как продукты деструкции фазы проявляются в виде богатого масс-спектра и затрудняет идентификацию веществ.

Применение ИЖ в качестве ГХ-фаз является перспективной с той точки зрения, что они демонстрируют высокую термостабильность при весьма высокой полярности, в отличие от любых других видов полярных фаз.

В первую очередь стояла задача разработать методики нанесения ИЖ на поверхность капилляра для получения стабильной пленки, что является основной проблемой, ограничивающей использование колонок на основе ИЖ в хроматографии.

Таким образом, получены ряд колонок на основе моно- и ди-катионных ИЖ, которые демонстрируют высокие значения эффективности и термической стабильности. Особенно стоить отметить колонки на основе дикатионных ИЖ, термостабильность которых достигает 3500С.

Проведены детальные исследования данных колонок при высокой температуре в хроматомасс-спектрометре. Исследованы масс-спектры фона данных колонок, а также, с использованием метода МС-МС произведена интерпретация осколочных ионов спектра. Предположены механизмы фрагментации ИЖ под действием электронного удара.

Произведены разделения ряда сложных смесей, хорошее разделение, которых не удается получить на неполярных колонках. Особенно стоит отметить возможность разделения на полученных колонках свободных карбоновых кислот и тяжелых тритерпеновых кислот. Известно, что на колонках другого типа данные соединения имеют ярко выраженную асимметрию и плохое разрешение между отдельными компонентами.


^ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИБОРОЛА В МАСЛЯНОМ РАСТВОРЕ МЕТОДОМ ВЭЖХ


Шелехова В.А.,1 Пустовойтов А.В.2,Мордвинова Н.М.3


1Сибирский государственный медицинский университет,

Томск, Россия.

Аспирант 2г.

v_shelekhova@mail.ru


2ООО «Сибтест» Национального исследовательского Томского политехнического университета, Томск, Россия. Молодой ученый.

3ООО «Сибтест» Национального исследовательского Томского политехнического университета, Томск, Россия. Молодой ученый.

Научный руководитель: Краснов Е.А.


В настоящее время существуют методики определения содержания фармакологически активного вещества медиборола (2,6-диизоборнил-4-метилфенола) в масляных растворах с помощью УФ-спектрофотометрии, которые основаны на методе Фирордта и позволяют определять медиборол в присутствии компонентов масел персикового и оливкового [1, 2]. Но при их использовании погрешности в измерениях оптической плотности могут привести к значительному снижению точности анализа. Однако метод ВЭЖХ, объединяющий в одном эксперименте пробоподготовку и анализ, лишен этого недостатка. Поэтому цель данного исследования – разработать и провести валидацию методики количественного определения медиборола в масляном растворе с помощью ВЭЖХ.

В работе был использован высокоэффективный жидкостной хроматограф Милихром А-02 (Россия), снабженный УФ-детектором и колонкой ProntoSIL-120-5-С-18 AQ DB-2003 (размер 2×7,5 мм, 5 мкм). Температура термостата колонки – 40°С, скорость потока   100 мкл/мин. Подвижная фаза: изопропанол и вода. Объем вводимой пробы 20 мкл. УФ-детектирование осуществляли при длине волны 282 нм, которая соответствует максимуму поглощения медиборола в подвижной фазе. Приготовление образцов осуществлялось путем растворения точной навески масляного раствора медиборола в смеси изопропанола и воды 9:1.

Валидацию проводили согласно официальным рекомендациям [3, 4, 5]. Оценку разработанной методики осуществляли по следующим параметрам: специфичность, линейность, правильность, внутренняя (повторяемость) и промежуточная прецизионность, пригодность хроматографической системы и робастность.

Времена удерживания медиборола, возможных примесей медиборола (п-крезола и 2-изоборнил-4-метилфенола), компонентов масла не совпадают, что свидетельствует о высокой специфичности методики. Правильность находится в пределах от 98,44 до 102,05%. Относительная погрешность определения медиборола составляет от 0,81 до 0,94% в разные дни измерения. Зависимость истинного от найденного значения содержание медиборола в диапазоне концентраций 16,00 – 24,00 мг/мл имеет линейный характер с коэффициентами корреляции R2=0,99964 и уравнением регрессии y=1,0065*x-0,094. Поэтому данный интервал концентраций можно характеризовать как аналитическую область методики. Робастность оценивали путем изменения хроматографических параметров (скорости потока и температуры). На основании полученных экспериментальных данных было выявлено, что параметры системы практически не подвержены влиянию небольших изменений в хроматографических условиях, кроме времени удерживания и коэффициента емкости пика медиборола. Пригодность хроматографической системы соответствует требованиям FDA USA [3].

Таким образом, разработанная методика позволяет определять содержание медиборола в масляном растворе с малой погрешностью. Другими достоинствами методики являются доступность, простота и возможность определения медиборола без предварительного отделения компонентов масла.


Литература:

[1] ^ Краснов Е.А., Шелехова В.А. Бюллетень сибирской медицины 10 (5), 145-149 (2011)

[2] Шелехова В.А., Плотников М.Б., Краснов Е.А. Журнал Сибирского федерального университета. Химия 2 (4), 183-190 (2011)

[3] FDA (1994) Center for Drug Evaluation and Research. Reviewer Guidance: Validation of Chromatographic Methods, Rockville, MD.

[4] ICH (1995) International Conference on Harmonization of Technical Requirements for Registration of Pharmaceuticals for Human Use, Guideline for Industry. Text on Validation of Analytical Procedures (Q2A).

[5] ICH (1996) International Conference on Harmonization of Technical Requirements for Registration of Pharmaceuticals for Human Use, Guideline for Industry. Validation of Analytical Procedures: Methodology (Q2B).


^ ФОТОМЕТРИЧЕСИЙ МНОГОЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ НЕФТЕПРОДУКТОВ «CPA MATRIX» МЕТОДОМ


Шишов А.Ю.


Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент V курса.

andrey.shishov.rus@gmail.com

Научный руководитель: Булатов А.В.


Одной из важных задач контроля качества нефтепродуктов в процессе их эксплуатации является содержание в них элементов износа (Al, Fe, Si, P и др.). Эти элементы могут находиться как в виде металлоорганических соединений (присадки к маслам и топливам), так и в виде неорганических солей и оксидов. В процессе эксплуатации нефтепродуктов органические и неорганические формы элементов могут переходить в форму их оксидов, которые обладает сильными абразивными свойствами, следствием чего является быстрый износ контактирующих с нефтепродуктами поверхностей.

В аналитической практике для определения вышеуказанных элементов в нефтепродуктах используются спектральные методы (РФА, ААС, АЭС с ИСП) [1-3], требующие дорогостоящего оборудования и адекватных «матричных» стандартных образцов. Наиболее привлекательными с точки зрения доступности аналитического оборудования остаются фотометрические методы.

Разработаны методики фотометрического определения кремния, фосфора, железа и алюминия в нефтепродуктах, включающие предварительную конверсию органических и неорганических форм аналитов в форму их ионов, с последующим их количественным определением в растворах «CPA matrix» методом [4]. Достигнут предел обнаружения 1 ppm для всех элементов.


Литература:

[1] IP 470/05. Determination aluminum, silicon, vanadium, nickel, iron, calcium, zinc and sodium in residual fuel oil by ashing, fusion and atomic absorption spectrometry.

[2] ASTM D5184 - 01(2006) Standard Test Methods for Determination of Aluminum and Silicon in Fuel Oils by Ashing, Fusion, Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry, and Atomic Absorption Spectrometry

[3] ASTM D 4927–02 Standard Test Methods for Elemental Analysis of Lubricant and Additive Components – Barium, Calcium, Phosphorus, Sulfur, and Zinc by Wavelength-Dispersive X-Ray Fluorescence Spectroscopy.

[4] Brown C.W., Lynch P.F. Anal. Chem. 54 (9), 1472–1479 (1982)


^ ОБНАРУЖЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ САЙТОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЯ ГЕМОГЛОБИНОВ КРЫСЫ И ЧЕЛОВЕКА ПРИ ИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С АЦЕТИЛСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ IN VITRO


Шрейнер Е.В.,1 Дубровский Я.А.2,Мурашко Е.А.3


1Санкт-Петербургский государственный университет,

Санкт-Петербург, Россия.

Студент V курса.

shreyner.ekaterina@gmail.com

2ФГУП НИИ ГПЭЧ ФМБА, Санкт-Петербург, Россия. Аспирант 3г.

3ФГУП НИИ ГПЭЧ ФМБА, Санкт-Петербург, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Подольская Е.П.


Белки и секретируемые пептиды могут приобретать различные посттрансляционные модификации аминокислот в полипептидной цепи. В настоящее время описано более ста посттрансляционных модификаций белков и пептидов. Такие модификации как фосфорилирование, гликозилирование, ацетилирование, как правило, имеют важное функциональное значение и влияют на биологические функции белков; ряд других модификаций не имеет функционального значения. Кроме того, посттрансляционные модификации секреторных белков возможны и неприродными соединениями, например, лекарственными средствами и другими органическими веществами.

На сегодняшний день для решения подобных задач успешно привлекаются методы масс-спектрометрии, позволяющие не только зафиксировать факт связывания белка с лекарственным препаратом, но и идентифицировать ковалентную модификацию.

Цель данной работы - выявить сайты ацетилирования глобина человека и крысы при инкубации 0.1 мг/мл АСК с цельной кровью в течение 3 часов.

Для выявления аддуктов исследовали триптический гидролизат гемоглобина человека и крысы выделенного из цельной крови. Полученные гидролизаты исследовали с помощью масс-спектрометра MALDI-TOF-TOF Axima Perfomance (Shimadzu/Kratos Analytical, Великобритания). В масс-спектрах проводили поиск сигналов, соответствующих ацетилированным триптическим пептидам глобина и имеющих сдвиг m/z в область больших масс на 42.01 Да. Для подтверждения модификации пептиды были проанализированы методом тандемной масс-спектрометрии с фрагментацией CID.

В результате удалось выявить два сайта ацетилирования по лизину-17 и лизину-57 в альфа - субъединице как для гемоглобина крысы, так и для гемоглобина человека после инкубации in vitro цельной крови с терапевтическими концентрациями АСК (САСК = 0.1 мг/мл).


^ НОВЫЙ СПОСОБ ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ МОЧЕВЫВОДЯЩИХ ПУТЕЙ У ДЕТЕЙ ДОШКОЛЬНОГО И МЛАДШЕГО ШКОЛЬНОГО ВОЗРАСТА МАСС-ЧУВСТВИТЕЛЬНЫМ «ЭЛЕКТРОННЫМ НОСОМ»


Шуба А.А.,1 Филонова К.Е.2


1Воронежский государственный университет инженерных технологий,

Воронеж, Россия.

Молодой учёный.

an-mishina@yandex.ru

2Воронежская государственная медицинская академия им. Н. Н. Бурденко, Воронеж, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Кучменко Т.А., Вечеркин В.А.


В последнее время увеличилось количество детей в младшем школьном и дошкольном возрасте с инфекционными поражениями мочевыводящих путей. Диагностика данной патологии затруднена, так как общий анализ мочи мало информативен, а микробиологический посев не всегда позволяет обнаружить возбудителя инфекции в короткий срок. Поэтому актуальной задачей является разработка новых способов быстрой неинвазивной диагностики инфекций мочевыводящих путей, в том числе с использованием сенсорных систем и устройств.

Цель работы: оценка возможности применения масс-чувствительного «электронного носа» с хемометрической обработкой многомерных данных для диагностики состояния мочевыводящих путей детей по составу равновесной газовой фазы (РГФ).

Исследование сорбции легколетучих компонентов РГФ над пробами мочи проводили методом пьезокварцевого микровзвешивания на установке «МАГ-8» с 8 измерительными элементами, модифицированными различными сорбентами.

В качестве модификаторов электродов пьезокварцевых резонаторов выбраны пленки стандартных хроматографических фаз, универсальные и специфические покрытия, в том числе на основе углеродных нанотрубок, селективные к аминам различного строения и легколетучим кислотам, выбранным в качестве газов-маркеров инфекционных процессов в мочевыводящем тракте.

В качестве объектов исследования изучены пробы мочи (не более 4 часов после забора) детей с инфекциями мочевыводящих путей разной степени пролеченности антибиотиками, условно здоровых без жалоб и симптомов заболеваний. Для оценки специфичности также исследованы пробы мочи детей с другими заболеваниями (пиелонефрит, цистит, пиелоренальный рефлюкс) и пороками развития мочеполовой системы (крипторхизм).

В качестве сигналов массива пьезосенсоров, используемых для обработки методом главного компонента (МГК) выбраны: аналитические сигналы пьезосенсоров (ΔFmax,i, Гц), параметры эффективности сорбции (Aij), площадь кинетического «визуального отпечатка» (Sв.о., Гц·с). Для декомпозиции матрицы данных по МГК использовали сигналы массива пьезосенсоров при сорбции РГФ над пробами мочи 30 детей. Параллельно проводился анализ традиционными методами диагностики инфекций мочевыводящих путей (общий анализ мочи, УЗИ, общий и биохимический анализ крови).

Установлено, что оптимальной является модель с пятью ГК (калибровочная и проверочная дисперсия равны 97 и 95 % соответственно) с проверкой тестовым набором. Для скрининг-диагностики достаточно 2 ГК, при этом все образцы разделяются на три группы, при этом первая и вторая ГК отделяют образцы проб мочи детей условно здоровых и пролеченных антибиотиками от остальных образцов. Отдельно можно выделить пробы мочи в процессе лечения, а также пробы мочи больных детей. Третья и четвертая компоненты позволяет выделить пробы с различными заболеваниями. Наиболее сильное влияние на модель оказывают переменные, соответствующие параметрам эффективности сорбции для универсальных пленок и специфических покрытий. При хирургическом вмешательстве независимо от заболевания детектируются метаболиты наркоза, что искажает данные и не позволяет оценить состояние мочевыводящих путей на наличие инфекций.


^ ИССЛЕДОВАНИЕ АНТИОКСИДАНТНОЙ АКТИВНОСТИ СОКОВ И НЕКТАРОВ


Щербакова А.С.,1 Воронова О.А.2


1Национальный исследовательский Томский политехнический университет,

Томск, Россия.

Студент VI курса.

anya211@mail.ru

2Национальный исследовательский Томский политехнический университет, Томск, Россия. Молодой учёный.

Научный руководитель: Короткова Е. И.


Коррекция оксидативного стресса осуществляется с помощью биологически-активных веществ, в частности, антиоксидантов. Большое количество антиоксидантов, содержащихся в чае, фруктах и овощах, нормализуют обмен веществ в живом организме [1]. Кроме того, они предотвращают окислительные процессы в пищевых продуктах, продлевая им срок хранения. Поэтому исследование полезных свойств продукции пищевой промышленности в настоящее время является приоритетным направлением во всем мире.

Целью данной работы являлось исследование антиоксидантной активности соков и нектаров, что также весьма немаловажно для организма. В качестве объектов исследования были взяты соки и нектары разных производителей, представленных в широком ассортименте на Томском рынке: «Моя семья» и «Да!» (ООО «Нидан-Гросс» г.Котельники Московской области); «Фруктовый сад» и «Я» (ОАО «ЭКЗ «Лебедянский», г.Лебедянь Липетской области); «Любимый сад» (ОАО «Вимм-Билль-Данн Напитки» г.Раменское Московской области); «Добрый» (ЗАО «Мултон» г.Санкт-Петербург).

Существует несколько способов определения антиоксидантной активности [2, 3]. Предлагаемый в данной работе метод исследования – вольтамперометрия, является наиболее чувствительным, точным и дешевым методом [4]. Новизна предлагаемого решения заключается в том, что в качестве модельной реакции, лежащей в основе методики, предлагается использовать процесс электровосстановления кислорода, идущий по механизму, аналогичному восстановлению кислорода в клетках организма человека и животного, и являющийся основным окислительным процессом во всех объектах искусственного и природного происхождения.

Работа выполнена на автоматизированном приборе «Анализатор АОА».Антиоксидантная активность определялась в работе по относительному уменьшению тока электровосстановления кислорода в присутствии исследуемого образца в растворе.

Сравнительный анализ позволил выделить ряд продуктов с несомненной антиоксидантной активностью (табл.1).


Таблица1. Коэффициенты антиоксидантной активности соков и нектаров.




Моя

семья

Любимый сад

Добрый

Да

Фруктовый сад

Я

Яблоко

0,71

1,84

2,59

1,47

,095

2,30

Яблоко-вишня

1,04

1,61

2,13

0,95







Яблоко-виноград




2,30













Яблоко-персик

1,73

2,02







1,36




Яблоко-абрикос

1,43

2,97







0,69




Яблоко-ананас




2,31













Персик

1,50

2,13




1,94

1,03

2,43

Абрикос

1,69

2,51

2,66

1,21

1,15




Ананас

1,06

2,10

2,20

1,30

1,05




Апельсин

1,43

2,69

2,74

1,10

1,20

2,38

Томат

2,11

2,29

2,77




1,22

3,28

Мультифрукт

0,38

2,41

2,03

1,01

1,08

1,15


Как видно из таблицы наибольшей антиоксидантной активностью по производителям обладают соки и нектары «Любимый сад» и «Добрый», наименьшей соки и нектары «Фруктовый сад» и «Да!», а по содержанию наибольшей аньиоксидантной активностью обладают апельсиновый, персиковый и томатный, а наименьшей – яблочный, ананасовый и мультифруктовый.

Таким образом, полученные данные позволяют рекомендовать данные пищевые продукты в целях профилактики, нормализации обмена веществ и укрепления организма.

Литература:

[1] ^ Ланкин В.З., Тихазе А.К., Беленков Ю.Н. Свободнорадикальные процессы в норме и при патологических состояниях. Пособие для врачей. М.: Медицина, 2001. 78 с.

[2] Chevion S., Roberts M.A., Chevion M. Free Radical Biology аnd Medicine 28, 860-870 (2000)

[3] ^ Хасанов В.В., Дычко К.А., Рыжова Г.Л. Химико-фармацевтический журнал 35, 36-37 (2001)

[4] Короткова Е.И., Карбаинов Ю.А., Аврамчик О.А. Изв. вузов. Химия и хим. технология 45, 110-112 (2002)


8639008761916028.html
8639057885724099.html
8639153394098896.html
8639237815830493.html
8639363831094148.html